胡椒醛

基本概况

胡椒醛在天然品少量存在于笃斯越橘、甜瓜、香胡椒、鸡、雪莉酒、刺槐属等花油和香荚兰豆等中。为白色或黄白色闪光结晶，在空气中露光后呈红棕色。呈甜的香草和樱桃似香气。熔点37℃，沸点264℃，蒸气压 1mmHg(87℃) 。极易溶于乙醇和乙醚，溶于丙二醇和大多数非挥发性油，微溶于矿物油，不溶于甘油和水。可被氧化成胡椒酸，可燃。

产品用途

合法用途：该品具有类似香水草花（俗称葵花，洋茉莉）的香气，主要用于葵花、百合、紫罗兰等多种花香型和幻想型化妆品香精中，在食品、烟草中变有应用。天芥菜精还和合成法黄连素的中间体。也用作农药增效剂和电镀添加剂。^[1]

非法用途：通过制成胡椒基甲基酮来制造，MDMA、MDA（俗称摇头丸）、MDE等毒品。

广泛用于食品香精、烟用香精、皂用以及日用化妆品香精中。不仅是洋茉莉花香型香精的调和主剂，同时也是定香剂，在葵花、百合、紫罗兰等许多花香精中都有应用。还用作食品的杀虫剂、电镀工业中的光亮剂等。

制备简介

邻苯二酚

先在高压釜中加入6.42g(0.02mo1)溴化四丁铵、100mL二氯甲烷(1.56mo1)和200mL水，然后慢慢加入15g(0.1362mo1)邻苯二酚和15.9g(0.3975mo1)氢氧化钠。反应温度保持在70℃，压力最大不超过0.25MPa。反应完成后分出有机相，回收过量的二氯甲烷后蒸馏得到13.8g邻苯二酚亚甲醚，收率为83%。

将103g聚甲醛溶解于1L的浓盐酸中，随后加入535g邻苯二酚亚甲醚，在19～20℃下搅拌反应1h。静置后分出有机相，用水洗涤后即得粗胡椒基氯化物。

搅拌下依次将乙酸、乌洛托品和水投入反应锅，在20℃下滴加胡椒基氯化物，温度不超过35℃，加完后在40～42℃继续反应1h。然后加水，升温至100～102℃，回流水解2.5h，冷却至40℃后用氯仿提取4次，提取液减压蒸馏回收氯仿后收集100～120℃(533～800Pa)馏分，即为洋茉莉醛，收率61%。

黄樟油素

在反应锅中加入1.0份黄樟油素与6份50%的氢氧化钾乙醇溶液，然后加热至170℃，在减压下回流6h左右。当反应液的折射率达到1.578时，异构化反应即完成。冷却后用水洗涤至中性，蒸馏回收乙醇，分馏得异黄樟油素。

158份重铬酸钠、2.7份对氨基苯磺酸、100份异黄樟油素和840份水加入反应釜中，在不断搅拌下慢慢加入660份32%的硫酸溶液，控制温度在50℃以下，硫酸加完后升温至60℃，再搅拌反应1h；反应完毕后用苯提取两次，提取液用水洗涤除去重铬酸盐，再用碳酸氢钠溶液洗涤至中性，最后用盐水洗涤一次。洗净的油状物用水蒸气蒸馏回收苯，再减压蒸馏得半固态洋茉莉醛粗品，收率约为85%。粗品倒入结晶盘中，置于冷冻室过夜，结晶出的固体经甩滤分离去母液，并用95%的乙醇洗涤结晶，甩干得白色洋茉莉醛结晶。将结晶熔化后再进行二次冷冻结晶，即得精制洋茉莉醛。重铬酸盐法技术上成熟，成本低，但天然黄樟油素来源有限，生产中产生的含铬废水污染严重。用臭氧作为氧化剂在日本获得了成功。

安全性简介

毒理学资料

1.急性毒性：大鼠经口LD50：2700mg/kg，大鼠经皮下LD50：5mg/kg，大鼠腹膜腔LD50：1500mg/kg，小鼠腹膜腔LD50：480mg/kg，狗经口LD50：5mg/kg，豚鼠经口LD50：2 mg/kg，兔子经口LD50：5mg/kg。

2.变性：人体淋巴细胞：120ug/L；鸡胚胎：2mg。

管制信息

胡椒醛（易制毒-1）

本品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。^[2]

物理性质

展开表格

1、性状：白色结晶，具有洋茉莉花芳香；

2、溶解性：难溶于水和甘油，易溶于乙醇、乙醚、苯甲酸苯甲酯、苯二甲酸二乙酯，溶于丙二醇，在橄榄油中可溶20倍。

分子结构数据：

1、摩尔折射率：39.16；

2、摩尔体积（m3/mol）：112.2；

3、等张比容（90.2K）：307.6；

4、表面张力（dyne/cm）：56.4；

5、极化率：15.52。

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：1.1；

2、氢键供体数量：0；

3、氢键受体数量：3；

4、可旋转化学键数量：1；

5、拓扑分子极性表面积（TPSA）：35.5；

6、重原子数量：11；

7、表面电荷：0；

8、复杂度：157；

9、同位素原子数量：0；

10、确定原子立构中心数量：0；

11、不确定原子立构中心数量：0；

12、确定化学键立构中心数量：0；

13、不确定化学键立构中心数量：0；

14、共价键单元数量：1。

应用

胡椒醛为GB2076-2011规定的允许使用的食品用合成香料，可用于制备香子兰、樱桃香精

合法用途：广泛用于香水、香料、樱桃与香草味的调味剂。也可用于有机物的合成。

非法用途：通过制成胡椒基甲基酮来制造，MDMA、MDA（俗称摇头丸）、MDE等毒品。

安全信息

危险品标志：Xi；

危险类别码：38-52/53；

安全说明：61-24/25；

WGK Germany：2；

RTECS号：TO1575000；

F：8-10-23；

毒害物质数据：120-57-0(Hazardous Substances Data)。

参考资料

[1] 化工引擎：胡椒醛[引用日期2012-07-23]

[2] 易制毒化学品（胡椒醛）-公安部-2008-05-27[引用日期2012-07-03]